Xem mẫu

  1. 301 Chương 15: V T LI U T Chương 15 V T LI U T §15.1 KHÁI NI M V T TÍNH C A V T LI U T tính là m t thu c tính c a v t li u. T t c các v t li u, m i tr ng thái, dù ít hay nhi u u bi u hi n tính ch t t . Các v t li u t có nh ng ng d ng r t quan tr ng, không th thi u ư c trong khoa h c k thu t và cu c s ng. Vi c nghiên c u tính ch t t c a v t li u giúp chúng ta khám phá thêm nh ng bí n c a thiên nhiên, n m v ng ki n th c khoa h c k thu t ng d ng chúng ngày càng có hi u qu hơn, ph c v l i ích con ngư i, c bi t là trong lĩnh v c t h c. 1 – Hi n tư ng t hóa: Các v t li u khi ư c t trong t trư ng r ngoài H (do m t dòng i n ho c m t nam châm vĩnh c u sinh ra) thì b nhi m t . T c là chúng có Hình 15.1: Thanh nam châm là m t lư ng th hút các m t s t ho c b c c t . Các m t s t cho th y hình d ng c a hút vào các nam châm các ư ng s c t . vĩnh c u. Khi ó ta nói v t b t hóa hay v t ã b phân c c t . Có th hình dung m t th i v t li u ã ư c t hóa như hình nh m t thanh nam châm hút các m t s t mô t hình 15.1. Hai u thanh b phân thành hai c c mà ta Hình 15.2: Khi b g y thanh nam châm thành quen g i là c c b c và nhi u m nh thì m i m nh l i tr thành m t nam c c nam. S s p x p châm riêng bi t v i các c c nam (S) và b c (N). c a m t s t hai u
  2. 302 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý và xung quanh thanh tương t hình nh các ư ng s c t i vào và i ra hai lư ng c c i n. Tuy nhiên các lư ng c c t thì không th tách r i hai c c t riêng bi t ra như t ng i n tích m t ư c. N u b g y m t thanh nam châm thì ta l i ư c nh ng thanh nam châm m i, nh hơn, m i thanh u có c c b c và c c nam, ngay c khi th i nam châm ch còn b ng m t nguyên t thì ta cũng không th tìm ư c ơn c c t hay là c c t cô l p (hình 15.2). Như v y, ph n t nh bé nh t có t tính trong thiên nhiên là lư ng c c t . 2 – Các i lư ng c trưng cho t tính c a v t li u: N u có m t thanh v t li u t dài l ( o b ng mét [m], theo h SI) và có cư ng c c t là m ( o b ng Weber [Wb]) thì tích ml g i là mômen t , c trưng cho kh năng ch u tác d ng b i t trư ng ngoài c a thanh, ký hi u là Pm uu r r M = ml [Wb.m] i lư ng véctơ: và là m t (15.1) ơn v c a Pm là Weber.metre [Wb.m]. T ng các mômen t trong m t ơn v th tích v t li u g i là t hay t hóa, c trưng cho t tính c a v t li u, ký hi u là J, cũng là m t véctơ: uu r → M J= [Wb/m2] (15.2) V → ơn v c a J là Wb/m2 hay Tesla [T]. r Kho ng không gian xung quanh các c c t có m t t trư ng H , c trưng cho tác d ng t tính c a m t c c t này lên m t c c t khác. Véctơ cư ng r t trư ng u H có th ư c xác nh tương ng v i t trư ng ư c t o ra b i m t cu n dây th ng, dài (cu n solenoid) có dòng i n ch y qua: r H = n.I [A/m] (15.3) ây n là s vòng dây trên 1m chi u dài cu n dây, I là cư ng dòng i n trong cu n dây. ơn v c a cư ng t trư ng là Amper/met [A/m]. r r J và t trư ng H ư c xác nh qua bi u th c: M i quan h gi a t r r J = χµ o H (15.4) χg i lư ng không th nguyên c trưng i là c m t hay h s t hóa, h p th t tính trong m t ơn v th tích v t li u, còn µo là mc t th m c a chân không , có giá tr : µo = 4 π .10-7 [H/m]. r t thông B ( o Ngư i ta cũng dùng i lư ng c m ng t hay m t b ng Tesla [T]), c trưng cho m c h p thu t tính c a v t li u: rr r B = J + µ0 H [T] (15.5) r r r r Thay J t (15.4) vào (15.5) ta ư c: B = (χ + 1) µ o H = µµ o H (15.6) v i µ = (χ + 1) là t th m c a v t li u, là i lư ng không th nguyên.
  3. 303 Chương 15: V T LI U T 3 – Phân lo i v t li u t : Các v t li u t có t tính m nh y u khác nhau, ư c phân lo i theo c u trúc và tính ch t t J → như sau: pm a- Ch t ngh ch t : là cmt χ ch t có H có giá tr âm và r t 0 nh hơn 1, ch vào kho ng 10-5. Ngu n → H g c tính ngh ch t là a) b) chuy n ng c a i n t trên qu o quanh h t nhân, t o ra t Hình 15.3: a) Mômen t c a nguyên t ngh ch t trư ng có chi u ngư c trong t trư ng ngoài; b) ư ng cong t hóa c a v i t trư ng ngoài v t li u ngh ch t . (hình 15.3). t hóa χ > 0 nhưng cũng r t nh , c 10 – 4 và t l v i b- Ch t thu n t : có 1/T. Khi chưa có t trư ng ngoài các mômen t c a các nguyên t ho c ion nh hư ng h n lo n còn khi có t trư ng ngoài chúng s p x p cùng thu n t hư ng v i t trư ng (hình 15.4). 1 J χ 0 0 H T a) b) c) Hình 15.4: a) S s p x p các mômen t c a nguyên t ch t thu n t khi không có t trư ng ngoài; b) ư ng cong t hóa c a v t li u thu n t ; c) S phh thu c c a 1/ χ vào nhi t . c m t χ có giá tr r t l n, c 106. T < TC (nhi t c- Ch t s t t : Curie) tăng lên. T i T = TC t t J gi m d n, không tuy n tính khi nhi t bi n T > TC giá tr 1/ χ ph thu c tuy n tính vào nhi t . S t m t. vùng nhi t t là v t li u t m nh, trong chúng luôn t n t i các mômen t t phát, s p x p m t cách có tr t t ngay c khi không có t trư ng ngoài (hình 15.5). S t t còn có nhi u tính ch t c áo và nh ng ng d ng quan tr ng.
  4. 304 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý JS 1 χ 0 TC T a) b) Hình 15.4: a) S s p x p các mômen t c a nguyên t v t li u s t t khi nhi t T < TC; b) S ph thu c nhi t ca bão hòa và 1/ χ ch t s t t . t d- Ch t ph n s t t : là ch t t y u, χ ~ 10 – 4, nhưng s ph thu c c a 1/ χ vào không hoàn toàn tuy n tính như ch t thu n t và có m t hõm t i nhi t nhi t Nell). Khi T < TN trong ph n s t t cũng t n t i các TN (g i là nhi t momen t t 1 phát như s t χ nhưng t chúng sp x p i song song t ng dôi m t. Khi T > TN s s p x p 0 TN T ca các a) b) mômen t spin tr nên Hình 15.6: a) S s p x p các mômen t c a nguyên t v t h n lo n v à li u ph n s t t khi nhi t T < TN; b) S ph thu c nhi t χ l i tăng c a 1/ χ ch t ph n s t t . tuy n tính theo t như ch t thu n t (hình 15.6). c m t có giá tr khá l n, g n b ng c a s t t ( χ ~ !04) và e- Ch t feri t : cũng t n t i các mômen t t phát. Tuy nhiên c u trúc tinh th c a chúng g m hai phân m ng mà ó các momen t spin (do s t quay c a i n t t o ra) có giá tr khác nhau và s p x p ph n song song v i nhau, do ó t t ng c ng khác không ngay c khi không có t trư ng ngoài tác d ng, trong vùng nhi t T < TC. Vì v y feri t còn ư c g i là ph n s t t không bù tr . Khi T > TC tr t t t b phá v , v t li u tr thành thu n t (hình 15.7). Ngoài ra ngư i ta cũng còn phân bi t các lo i v t li u t theo tính năng ng d ng ho c thành ph n k t c u c a chúng như v t li u t c ng (nam châm vĩnh c u), v t li u t m m, v t li u t kim lo i, v t li u t ôxit, v t li u t d o (cao su, nh a) … các ph n sau s trình b y c th hơn v tính ch t c a các lo i v t li u t này.
  5. 305 Chương 15: V T LI U T JS 1 χ 0 T TC a) b) Hình 15.7: a) S s p x p các mômen t c a nguyên t trong feri t khi nhi t T < TC; b) S ph thu c nhi t bão hòa JS và 1/ χ c a v t li u feri t . c at 1.4. B n ch t t tính c a v t li u: Ngay t năm 1820 Amper (A.P. Amper 1775-1843, nhà V t lý Pháp) ã gi thi t r ng t tính c a v t li u liên quan n s t n t i các dòng i n tròn không t t d n trong nó. Quan ni m c a Amper v nam châm “như là m t t p h p nh ng dòng i n khép kín t trên nh ng m t ph ng vuông góc v i ư ng n i li n hai c c c a nam châm”, theo ó có th quy m i hi n tư ng t v các tương tác gi a các dòng i n phân t . T i u th k 20 Rơdepho (E. Ruther ford 1871-1937, nhà V t lý Anh) xây d ng mô hình nguyên t có các i n t quay xung quanh m t h t nhân n ng, mang i n dương. Theo quan ni m này thì các dòng i n tròn c a Amper sinh ra do các i n t quay trên các qu o quanh h t nhân. Sau này Planck (Max Planck 1858-1947, nhà V t lý c), Bohr (Niels Bohr 1885-1962, nhà V t lý anm ch), Broglie (Louis de Broglie 1892- 1987, nhà V t lý Pháp), Schrödinger (Erwin Schrödinger 1887-1961 nhà V t lý Áo) và nhi u ngư i khác ã ưa ra thuy t lư ng t hoàn thi n thêm v c u t o v t ch t, trên cơ s ó làm sáng t hơn b n ch t t tính c a v t li u. N u coi nguyên t là ph n t nh bé nh t c u t o nên các v t th thì s hình thành t tính c a nguyên t chính là ngu n g c tính ch t t c a v t li u. V y chúng ta hãy kh o sát t tính c a nguyên t , xu t phát t tính ch t t c a i n t , h t nhân. a. Mômen t c a electron: ơn gi n ta coi qu o chuy n ng c a electron quanh h t nhân là m t ư ng tròn có bán kính r, khi ó mômen t qu o c a electron này xác nh theo bi u th c sau: r r eur er re p m = i.S = πr 2 .n = − ωr 2 = − l (15.7) T 2 2m ây e = 1,6.10 – 19 C: i n lư ng c a electron; m = 9,1.10 – 31kg: kh i lư ng electron; T và ω : chu kì và v n t c góc quay c a electron quanh h t nhân; r u r l = mr 2 ω : mômen ng lư ng quĩ o c a electron; S = πr2: di n tích hình o; i = e/T: cư ng tròn qu dòng i n do chuy n ng c a i n t trên qu
  6. 306 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý r o; n là pháp vectơ ơn v c a m t ph ng quĩ o, xác nh theo qui t c “cái inh c”: xoay cái inh c theo chi u dòng i n thì chi u ti n c a cái inh c là r chi u c a n . Do electron mang i n âm nên chi u dòng i n luôn ngư c v i r r u r chi u quay c a electron, nên n ngư c chi u v i ω và l . T (15.7) suy ra, quan h gi a mômen t quĩ o và mômen ng lư ng c a electron ư c xác nh b i t s t cơ hay t s h i chuy n: r pm e γ= r =− (15.8) 2m l Véctơ mômen t và véctơ mômen ng lư ng c a i n t hư ng ngư c chi u nhau vì mômen t xác nh theo chi u dòng i n còn mômen ng lư ng xác nh theo chi u chuy n ng c a i n t . Trong cơ h c lư ng t m i quan h c a hai véctơ này ư c bi u th dư i d ng toán t : ∧ ∧ r er pm = − l (15.9) 2m r r eh e l (l + 1) pm = | l |= Tr s v môdun: (15.10) 2m 2m r eh p mz = ml Hình chi u c a p m lên tr c Oz: (15.11) 2m v i l là s lư ng t qu o ( l = 0, 1, 2, 3…) và m l là s lư ng t hình chi u o ( m l = 0, ± 1, ± 2, ng lư ng trên tr c z hay là s lư ng t t qu mômen …, ± l ); h = h / 2π và h = 6,6238.10 – 34 Js là h ng s Plank. M t khác electron cũng t quay xung quanh mình nó (chuy n ng n i t i) nên có mômen t spin (spin có nghĩa là t quay) có giá tr l n g p 2 l n r er ps = − s mômen t qu o: (15.12) m r eh s ( s + 1) ps = hay: (15.13) m c trưng tr ng thái c a electron. Chi u lên phương ây s là s lư ng t spin, eh eh p sz = = ± µB mS = ± z có: (15.14) m 2m eh = 0,927.10−23 Am 2 (hay ây mS = ±½ là s lư ng t t spin và µ B = 2m J/T) g i là magneton Bohr, là ơn v ot c a nguyên t . V i các nguyên t ph c t p l p v i n t g m nhi u electron, mômen t qu o t ng c ng và c mômen t spin, b ng t ng các momen t c a các electron riêng l . Các nguyên t có l p v electron l p y có mômen t b ng
  7. 307 Chương 15: V T LI U T không. các h p ch t m i electron có th thu c v nhi u nguyên t hay toàn m ng (mô hình electron t do). Trong trư ng h p này ngư i ta gi i thích t tính c a electron theo thuy t vùng năng lư ng mà ây không xét n. b. Mômen t c a h t nhân: H t nhân nguyên t mang i n tích dương, có th coi nó như m t i n tích bé nh , d ch chuy n t i ch (do dao ng nhi t) có spin và tương tác v i nhau b ng các mômen t . V l n, spin h t nhân b ng spin electron (do i n tích b ng nhau), nhưng kh i lư ng h t nhân thư ng l n g p 103 l n kh i lư ng c a electron, do ó theo bi u th c (15.14) mômen t h t nhân ph i nh hơn mômen t electron t i 3 b c, vì v y nó nh hư ng r t ít n tính ch t t c a v t li u, có th b qua. Tuy nhiên trong m t s trư ng h p, ví d như hi n tư ng c ng hư ng t h t nhân…, vai trò c a mômen t h t nhân là r t quan tr ng. c. Mômen t t ng h p c a nguyên t : Như ã trình b y trên, mômen t h t nhân r t nh bé, có th b qua, vì v y mômen t c a nguyên t là t ng các mômen t c a các electron. Mà t ng → → ∑p o c a các electron: P L = các mômen t quĩ (15.15a) mi i Theo cơ h c lư ng t ta có: eh L ( L + 1) PL = ∑ p mi = (15.15b) 2m i ∑l V i L= là mômen ng lư ng t ng c ng c a electron. i i → → ∑p Mômen t spin c a nguyên t : PS = (15.16a si i eh S ( S + 1) PS = ∑ psi = Và l n c a mômen t spin (1.16b) m i ∑s ây S = là t ng s lư ng t tr ng thái. i i → → → Mômen t t ng c ng c a nguyên t : P J = P L + PS (15.17a) e ( L + 2S) Và : P J = PL + P S = (15.17b) 2m G i J là s lư ng t mômen ng lư ng tòan ph n c a electron, J có th nh n các giá tr : J = L + S , L + S -1, L + S – 2,…, L – S n u L > S ho c J = S + L, S + L -1, S + L – 2,…, S – L n u S > L | PJ |= gµ B J ( J + 1) Khi ó có: (15.18) → Và hình chi u c a P J lên tr c z: PJz = g µ B m J (15.19) J (J + 1) + S(S + 1) − L(L + 1) V i g là th a s Landé: g = 1 + (15.20) 2J (J + 1)
  8. 308 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý hay th a s tách m c t , mJ là s lư ng t hình chi u mômen ng lư ng toàn ph n, có th nh n (2J + 1) giá tr : mJ = 0, ±1, ±2, …, ±J tr ng thái cơ b n, các s lư ng t S, L, J ư c xác nh b ng quy t c Hund, áp d ng cho các electron trong m t l p cho trư c c a nguyên t như sau: - Spin toàn ph n S có giá tr c c i th a mãn nguyên lý lo i tr Pauli - m i tr ng thái ng v i 4 s lư ng t n, l , m l ,ms ch có m t electron chi m ch . o L (mômen ng lư ng) có giá tr c c i phù h p v i - Mômen qu giá tr ó c a S. - Mômen ng lư ng tòan ph n J = L – S khi l p ư c l p y chưa n ½ và J = L + S khi l p ư c l p y trên ½ (n u l p ư c l p y úng ½ thì theo quy t c u L = 0 và J = S). Các quy t c Hund có ngu n g c là tr ng thái cơ b n năng lư ng c a các l p electron ph i th p nh t. Khi L = 0, nghĩa là ch có s t spin thì g = 2; Khi S = 0, nghĩa là ch có s t qu o, g = 1. Thư ng ngư i ta không quan tâm n bi u th c (15.18) mà ch lưu ý n bi u th c (15.19) i v i mômen t nguyên t . t t c các nguyên t và ion có l p v l p y S = 0, L = 0 và J = 0, mômen t c a chúng b ng 0. Vì v y tính t hóa g n li n v i s có m t trong nguyên t có l p v không l p y electron. Theo nguyên lí Pauli m i tr ng thái lư ng t không có quá 2 electron có spin i song song, như v y mômen spin t ng c ng c a các electron này b ng 0. Các electron này g i là “electron c p ôi”. N u m t nguyên t ho c ion bao g m m t s l các electron thì 1 trong chúng s không c p ôi ư c và nhìn chung nguyên t này có kh năng xu t hi n mômen t . i v i các nguyên t có s ch n electron có th x y ra 2 trư ng h p: t t c các electron u c p ôi và mômen spin h p thành b ng 0, hay là 2 ho c 1 vài electron không c p ôi và nguyên t s có mômen t . Ví d H, K, Na, Ag có s l các electron và m t trong chúng không c p ôi; Be, C, He, Mg có s ch n electron và t t c chúng u c p ôi; Oxy có s ch n electron nhưng 2 trong chúng không c p ôi. Khi tính t ng các mômen t qu o và mômen t spin có th x y ra trư ng h p chúng bù tr nhau và mômen t ng h p c a nguyên t b ng 0, còn n u không có bù tr thì nguyên t s có mômen t , t c là chúng có t tính. Có th d a vào ây phân lo i v t li u t . Nh ng v t li u mà nguyên t c a nó không có kh năng t o mômen t thì g i là nh ng v t li u ngh ch t (hình 15.3), nh ng v t li u mà nguyên t c a nó có kh năng có mômen t thì có th là thu n t , s t t , ph n s t t hay feri t . Các v t li u có t ng các mômen t b ng 0 ho c r t nh thì là thu n t (hình nh hư ng song song v i nhau, t c là 15.4). các v t li u mà các mômen t mômen t t ng c ng r t l n, thì là s t t (hình 15.5). Các v t li u ph n s t t có i song song v i nhau (hình 15.6). V t li u feri t như ã bi t, có cá mômen t i song song nhưng các mômen t l n c a chúng không b ng nhau (hình 15.7).
  9. 309 Chương 15: V T LI U T §15.2 CH T NGH CH T i u ki n bình thư ng các ch t ngh ch t không bi u hi n t tính vì chúng không có các mômen t t phát (không b phân c c t ), nhưng khi t ngh ch t vào trong t trư ng ngoài thì chúng xu t hi n m t t trư ng ph có giá tr r t nh và hư ng ngư c v i t trư ng ngoài. kh o sát tính ngh ch t c a v t li u ta có th áp d ng nh lu t Larmor. r Khi t nguyên t vào trong t trư ng H , d c theo tr c Oz, chuy n ng c a electron quanh h t nhân g m hai chuy n ng thành ph n là chuy n ng c a nó gi ng như không có t trư ng ngoài và chuy n ng quay quanh u r r e B0 ωL = phương t trư ng v i v n t c góc Larmor: (15.21) 2m rr l = Iω L ng lư ng m i : t o ra mômen (15.22) i v i tr c quay: I = m a 2 (15.23) v i I là mômen quán tính c a electron trong này a 2 là trung bình c a bình phương kho ng cách t electron t i tr c r ea 2 u r l= B0 quay (Oz). Do ó: (15.24) 2 r er e2 a 2 u r Tương ng ta có mômen t ph c a electron th i: ∆ p m = − l=− B0 2m 4m Mômen t ph toàn ph n c a nguyên t có Z electron: u r u r r e 2 B0 Z ∆ P m = ∑ ∆ p mi = − ∑a 2 (15.25) i 4m i =1 i G i ri là kho ng cách t i n t th i n h t nhân nguyên t , ta có: 1 2 x 2 = y 2 = z 2 = ri2 . Suy ra: a i2 = x 2 + y 2 = ri2 3 3 u r u r e 2 Zr 2 u r e 2 B0 2 Z 2 ∑ ∆Pm = − ri = − B0 Do ó: (15.26) 4m 3 i =1 6m V i r 2 là trung bình bình phương kho ng cách t electron n h t nhân. Theo nh nghĩa ta có t hóa c a nguyên t : r u r n 0 e 2 Zr 2 u r J = n 0∆Pm = − B0 (15.27) 6m ây n0 là s nguyên t trong m t ơn v th tích v t li u. Khi ó có t cm n 0 e 2 Zr 2µ 0 χ=− b ng: (15.28) 6m
  10. 310 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý Như v y χ có giá tr âm, chính là c m ngh ch t , nó thư ng có giá tr r t nh , χ ~ 10 . T (15.28) cho th y χ không ph thu c nhi t . –6 Nh ng khái ni m trên ây không h n ch cho electron l p nào và trong nguyên t c a ch t nào, vì v y có th xem như m i ch t u có tính ngh ch t . Các ch t ngh ch t hay g p bao g m các khí trơ He, Ne, Ar, Kr, Xe; nhóm halogen Cl, F, Br…, m t s kim lo i ki m, t hi m và mu i c a chúng, a s các h p ch t h u cơ, th y tinh... B ng 15.1 dư i ây cho giá tr t cm c a m t s ch t ngh ch t : B ng 15.1: Giá tr t c m c a m t s ch t ngh ch t - χ .10 – 6 - χ .10 – 6 - χ .10 – 6 V t li u V t li u V t li u Ag 2,4 Ar 6,1 Si 1,2 Au 1,9 C 6,2 Sb 10,6 B 7,8 H 25,0 Al2O3 3,5 Be 13,0 He 5,9 CaCO3 4,4 Bi 16,0 N 5,4 CO2 6,0 Cd 23,9 Hg 2,2 Cu2O 2,4 Cu 1,08 Pb 1,4 H2O 9,05 Ge 1,5 Zn 1,9 H2SO4 5,0 Các ch t siêu d n có B = 0 và χ = -1 ư c xem là các ch t ngh ch t lý tư ng. Tính ch t t c a ngh ch t r t nh bé nên trong th c t ngư i ta không quan tâm n vi c ng d ng các v t li u này v phương di n t tính. §15.3 CH T THU N T Khác v i ch t ngh ch t , các ch t thu n t khi chưa b t hóa ã có mômen t ngưyên t , nhưng do chuy n ng nhi t, các mômen này s p x p h n lo n và mômen t t ng c ng c a toàn kh i b ng không. Khi t ch t thu n t vào t trư ng ngoài thì các mômen t trong chúng nh hư ng song song, cùng chi u v i t trư ng ngoài, và như v y chúng s có t hóa dương, tuy r t nh (xem b ng 15.2). các ch t thu n t , nguyên t có m t s l electron (như Na t do, NO, C(C6H5)3…) ho c chúng thu c nhóm các nguyên t chuy n ti p v i m t l p electron bên trong chưa ư c l p y hoàn toàn (nhóm kim lo i 3d - nhóm s t - như Fe, Co, Ni, Cu, Ti…và nhóm kim lo i 4f – nhóm Lantan, t hi m – như La, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb… 1 – Nghiên c u tính ch t t c a ch t thu n t b ng thuy t Langevin: Theo thuy t Langevin, ph n l n các ch t thu n t , t hóa ph C χ= thu c nhi t theo nh lu t Curie: (15.29) T
  11. 311 Chương 15: V T LI U T v i C là h ng s Curie. Khi nhi t càng cao, t hóa gi m i m t cách m nh ây các mômen t nguyên t ư c coi như nh ng vectơ có th m. nh hư ng theo b t kỳ hư ng nào và chúng không tương tác l n nhau. Áp d ng phân b th ng kê Boltzman có th tính ư c mômen t c a ch t thu n t: M= n0PmL(x) (15.30) Pm H trong ó L(x) = cthx – 1/x v i x= là hàm Langevin, n0 là s k BT nguyên t trong m t ơn v th tích, pm là mômen t nguyên t . Khi t trư ng nh , x
  12. 312 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý dU = - PdV + HdM Theo ây có th làm gi m nhi t c a m u b ng hai cách là: - Ho c cho dV > 0, dãn n h th c hi n m t công ra ngoài làm gi m n i năng dU và gi m nhi t , thư ng ti n hành trên các khí, có th h nhi t n 3-4K. - Hoăc cho dM < 0, kh t o n nhi t h làm gi m nhi t , thư ng th c hi n các mu i thu n t (ch ng h n NH4Fe(SO4)2.12H2O hay KCr(SO4)2.12H2O…), có th h nhi t Hình 15.8: S ph thu c c a t i ~ 4.10-3K. Nguyên lý c a entropy S vào nhi t và t phương pháp này như sau: dư i tác trư ng ngoài H ch t thu n t . d ng c a t trư ng ngoài, các mômen o n AB úng v i quá trình kh nh hư ng t c a tinh th thu n t t o n nhi t. không hoàn toàn h n lo n mà ưu tiên theo hư ng c a trư ng ngoài, t c là tr t t c a h tăng lên, do ó mc entropy c a h gi m i. N u t ng t ng t t trư ng ngoài (kh t on nhi t) thì m c s p x p tr t t c a các mômen t l i gi m xu ng, nhưng entropy không thay i (S = const), b iv y gi tr ng thái cân b ng, nhi t c a h ph i gi m xu ng, nghĩa là năng lư ng c a chuy n ng nhi t (các phonon) ư c cung c p cho các ion thu n t chúng tr v tình tr ng nh hư ng h n lo n ban u. Quá trình làm l nh b ng kh o n nhi t ư c bi u th b ng t Hình 15.9: Sơ thi t b làm l nh ư ng AB trên hình 15.8, mô t s b ng kh t o n nhi t mu i thu n ph thu c c a entropy S vào nhi t t : 1. bình ng m u; 2. M u; 3. . i m A ng v i tr ng thái có t Dây treo; 4. ng d n khí Heli. trư ng H3 tác d ng và nhi t là T, i m B ng v i H = 0 và nhi t To< T. Vì quá trình là o n nhi t nên AB n m ngang. Sơ th c hi n quá trình trên ư c mô t thi t b hình 15.9. Mu i thu n t (2) ư c treo cách nhi t b ng các s i dây d n nhi t kém (3) t trong h th ng hai bình th y tinh kín, ch a N2 và Heli l ng , n m gi a hai c c m t nam châm i n (có th t o t trư ng 106A/m). Hút chân không các bình ch a
  13. 313 Chương 15: V T LI U T khí. Heli s sôi m nh và làm nhi t c a h h xu ng kho ng 1K. Khi nhi t c a m u ã n nh, óng i n cho nam châm ng th i hút h t khí Heli ra ngòai cách nhi t hoàn toàn m u thu n t . Sau ó ng t i n t ng t nam châm th c hi n quá trình o n nhi t và nhi t c a m u thu n t s gi m 3 xu ng r t th p, có th t t i ~ 4.10 K. §15.4 CH T S T T 1 – Tính ch t t c a s t t : Các ch t s t t bao g m nh ng nguyên t nhóm chuy n ti p như Fe, Co, Ni, Gd và m t s h p kim c a chúng, có t tính m nh. t hóa c a s t t l n hơn hàng tri u l n ngh ch t và thu n t . Ngay c khi không có t trư ng ngoài, dư i m t nhi t TC nào ó (nhi t t i h n Curie) trong s t t v n t n t i các mômen t t phát. B ng 15.3 dư i ây cho ta m t vài thông s v t tính c a m t s ch t s t t . B ng 15.3: Giá tr t hóa bão hòa, t nguyên t và nhi t Curie c a tinh th s t t t hóa (Gauss) Nhi t µB (0K)/( ơn Ch t Curie (K) Tphòng (K) 0K v công th c) Fe 1717 1740 2,22 1043 Co 1400 1446 1,72 1388 Ni 485 510 0,606 627 MnAs 670 870 3,4 318 CrO2 515 - 2,03 386 FeOFe2O3 480 - 4,1 858 Y3Fe5O12 130 200 5,0 560 Curie TC là i m mà dư i nó (T < TC) thì v t li u là s t t Nhi t cao hơn nó (T > TC) thì s t t tr thành thu n t . Khi nhi t còn khi nhi t tăng lên thì ch ng h n t c a v t li u gi m i. Chính t i T = TC, t s s t t cũng tuân theo nh lu t b ng 0. S ph thu c nhi t ca c mt C χ= Curie-Weiss như ch t thu n t : (15.34) T−θ ( ) 2 n 0 gµ B J ( J + 1) C= vi (15.35) 3k B θ = λwC và (15.36) trong này λ w là h s Weiss. bão hòa k thu t JS và t s 1/ χ vào Hình 15.10 mô t s ph thu c c a t nhi t . u bi u hi n tính t dư. T c là sau khi ư c t t t c các ch t s t t hóa, n u ng t t trư ng ngoài (H = 0) thì s t t v n còn gi ư c t tính ( t
  14. 314 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý dư) và chúng ch bi n m t khi b t hóa theo chi u ngư c l i v i m t t trư ng m nh (g i là cư ng trư ng kh t HC). c trưng cho tính t dư c a v t li u ngư i ta dùng m t ư ng cong t tr trên hình 15.11, qua ó cho th y c m t ph thu c phi tuy n vào t trư ng t hóa. c m ng t , t và c Th c nghi m cũng ch ra r ng t hóa bão hòa (giá tr BS) ph n l n các v t li u s t t ch c n m t t trư ng không l n l m (kho ng 105 A/m, trong khi thu n t là 109 A/m). Ví d v i Supermalloy FeMn H~ 1A/m ; H p kim AlNiCo H~ 5.104 A/m . Hình 15.10: S ph thu c nhi t ca t hóa bão hòa IS và t s 1/ χ Hình 15.11: ư ng cong t tr c a s tt c m t l n thì s t t cũng có Hi n nhiên là v i t và t th m µ = 1 + χ l n và c m ng t B = µµoH cao, ng th i có cư ng trư ng kh t HC cao. Ch ng h n s t tinh khi t sau khi luy n trong hydro có µ = 280000, h p kim FeCoMoSiB có µ = 400000-600000, h p kim permaloi (78%Ni, 22%Fe) có µ = 80000; Thép FeWC có c m ng t bão hòa BS = 1,15-0,95 T, h p kim FeCo có BS = 2,35 T; H p kim Sm-Co có c m ng t dư Br = 1-1,15 T và l c kháng t HC = 750-850 kA/m, h p kim NdFeB cho Br = 1,1-1,25 T và HC = 800-1000 kA/m… Ngoài ra s t t còn nhi u tính ch t c áo khác như tính t gi o (khi b t hóa v t s t t thay i kích thư c ho c ngư c l i s t t có tính t gi o khi làm bi n d ng cơ h c thì cũng làm cho v t b t hóa), tính d hư ng t ( t hóa theo các phương khác nhau c a tinh th s t t thì khác nhau), hi n tư ng c ng hư ng s t t (khi t s t t vào trong t trư ng không i H cũng có th h p th c ng hư ng sóng i n t có t n s thích h p), hi u ng quang t (khi chi u chùm ánh sáng -sóng i n t - qua v t s t t thì m t ph ng phân c c c a chùm tia sáng khi i qua v t ho c ph n x trên m t v t b quay i m t góc nào ó)…
  15. 315 Chương 15: V T LI U T T t c nh ng tính ch t nêu trên liên quan n b n ch t t tính c a s t t . 2 – B n ch t t tính c a s t t : Dư i ây chúng ta s xét m t s công trình lý thuy t nh m gi i thích hi n tư ng s t t , a. Lý thuy t Weiss (thuy t mi n t hóa t nhiên): Lý thuy t Weiss (1907) ư c xem như thuy t c i n v s t t . Weiss gi thi t r ng ch t s t t ư c t hóa do trong ó có t n t i m t trư ng n i t i phân t , ng th i cũng gi thi t r ng ngay c khi không có t trư ng ngoài ch t s t t cũng ư c t hóa n bão hòa. Trong tr ng thái kh t (H = 0) mômen t t ng c ng c a s t t cũng b ng không là do v t chia thành nh ng vùng vi mô riêng l , g i là các ômen (hay vùng t hóa t nhiên), bên trong m i vùng mômen t c a các nguyên t hư ng song song v i nhau nhưng mômen t c a các vùng khác nhau hư ng khác nhau nên t ng các mômen t c a c v t b ng không. Trong quá trình t hóa v t, t trư ng ngoài ch có tác d ng nh hư ng mômen t c a các ômen. i u này gi i thích vì sao ch c n m t t trư ng nh cũng có th t hóa bão hòa s t t . Như v y có th coi s t t là v t li u có tr t t t , tương t như ph n s t t và feri t , s ư c trình b y ph n sau (hình 15.12). Hình 15.12: S s p x p nh hư ng tr t t c a các mômen t nguyên t trong m t s v t li u s t t , ph n s t t và feri t . Kích thư c c a các ômen tùy thu c vào lo i s t t , có th có ư ng kính t 0,5-1,5 µm (n u xem chúng có d ng hình c u). Gi a các ômen có các vách ngăn (hình 15.13), thư ng g p nh t là lo i vách ngăn Block (hay vách 180o- nghĩa là 2 ômen li n k vách ngăn này có các mômen t nh hư ng Hính 15.13: Sơ c u trúc i song song v i nhau, khi i qua vách ômen trong s t t , gi a các vùng ngăn này các mômen t t ng quay là nh ng vách ngăn. Các véctơ o trùng hư ng v i mômen t k 180 mômen t (mũi tên) nh hư ng bên – Xem hình 15.14). Th c nghi m i song song t ng c p d n n t ã xác minh s t n t i c a các ômen c a toàn v t b ng không. t b ng vi c quan sát s s p x p theo trên b m t v t s t t (phương pháp m t tr t t xác nh c a ch t l ng t tr i Bitter, xem hình 15.15).
  16. 316 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý Khi t hóa các ch t s t t , ban d u s là quá trình d ch chuy n c a các vách ngăn. Các vùng có mômen t hư ng g n trùng v i t trư ng ngoài H l n d n lên còn các vùng mà mômen t c a chúng không trùng v i phương t hóa thì thu h p d n và bi n m t, khi t trư ng t hóa tăng d n lên. Khi t trư ng t hóa H l n, s ch còn các vùng có mômen t g n trùng v i phương Hình 15.14: S xoay hư ng c a H. N u ti p t c tăng H thì các mômen t c a véctơ mômen t trong này s th c hi n quá trình quay nh vách Bloch gi a hai ômen. hư ng hoàn toàn song song và cùng chi u v i t trư ng t hóa, lúc này t c a m u t t i giá tr bão hòa (hình 1.16). Vì quá trình d ch chuy n vách và quay c a các mômen t khi t trư ng H l n là có tính ch t b t thu n nghich nên khi ng t t trư ng ngoài thì mômen t c a các ômen v n gi l i m t nh hư ng nh t s nh, không tr l i tr ng thái h n Hình 15.15: Mô hình c u trúc ômen c a lo n ban u. ó chính là s t t . a. D ng mê cung (quan sát s s p nguyên nhân tính t dư trong x p c a ch t l ng t tr i trên b m t v t). s t t . Mu n kh t m u (làm b. M u ômen th c nh n ư c sau khi tri t tiêu c m ng t dư) thì bóc tách l p b m t d y 28 µm c a v t. ho c ph i t hóa v t theo chi u ngư c l i nh hư ng có phá v s tr t t c a các mômen t (kh t b ng t trư ng), ho c ph i nung nóng v t lên phá v c u trúc ômen c a chúng (kh t b ng nhi t). Nhi t Curie TC là gi i h n t n t i các ômen s t t , quá gi i h n này (T > TC) s t t tr thành thu n t . Dư i ây xác l p các bi u th c tính các i lư ng c trưng t tính c a s t t theo quan i m c a Weiss: Trư ng phân t mà Weiss gi thi t t l v i r r t hóa: H i = λ w J (15.37) Hình 15.16: Quá trình t v i λ w là h s Weiss. Khi có t trư ng hóa v t li u s t t . ngoài H, m u v t ch u tác d ng c a trư ng toàn ph n HT lên m i mômen t r r r nguyên t : H T = H + H i (15.38)
  17. 317 Chương 15: V T LI U T : J = n0gµBBJ(y) Tương t thu n t , ta có t (15.39) Jgµ B (H + H i ) Jgµ B (H + λ w M ) y= = Nhưng ây: (15.40) k BT k BT (J + 1) y Khi T > TC và t trư ng ngoài nh thì y TC ch t s t t tr thành thu n t . Trong trư ng h p không có t trư ng ngoài (H = 0), T < TC và θ ~ TC , b ng phương pháp th cũng có th xác nh ư c: n 0 g 2µ 2 J ( J + 1) TC = λw B (15.47) 3k B Phương trình này cho giá tr TC = θ như (15.46). Gi i phương trình này v i các giá tr T
  18. 318 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý Theo mô hình Heisenberg có th xác nh ư c năng lư ng tương tác trao i gi a i n t th i và các i n t j còn l i c a nguyên t d c theo tr c z ∑ Wi = − 2J ijSiz S jz c a tinh th b ng bi u th c sau: (15.48) j ây Jij là tích phân trao i, Siz và Sjz là spin c a các i n t i và j chi u lên tr c tinh th z. N u thay Sij b ng trung bình th ng kê Sij (theo lý thuy t trư ng phân t c a ng lư ng pmij = gµBSij Weiss) và áp d ng h th c gi a mômen t và mômen  2J ij µ iz   ∑ (gµ )2 ta có th vi t l i (15.62) dư i d ng: Wi = − µ iz (15.49)  j  B G i Hw là cư ng trư ng n i t i (trư ng Weiss), có hư ng d c theo tr c z, ta Wi = - Hwµiz có : (15.50) 2J ij µ jz Hw = ∑ So ánh (15.49) và (15.50) rút ra: (15.51) (gµ B )2 j M M = Nµ ij hay µ ij = nh nghĩa M t khác theo t hóa: N   2J ij Hw = ∑ M Th (15.51) vào (15.50) ta có: (15.52)  j N(gµ )2    B 2J ij ∑ N(gµ ) i chi u v i (15.37) suy ra h s Weiss: λ w = (15.53) 2 j B Ng µ S(S + 1) 2 2 Curie: TC = λw B ây tính ư c nhi t T (15.54) 3k B Như v y b n ch t trư ng phân t Weiss chính là tương tác trao i. Tương tác này càng m nh thì nhi t chuy n pha s t t - thu n t càng cao. T th c nghi m ngư i ta xác nh ư c nhi t Curie và t ó tính ư c tích phân trao i tính ngư c l i giá tr Hw. Mô hình Heisenberg gi i thích ư c cơ ch hình thành t hóa t phát c a s t t nhi t T < TC và th hi n tính thu n T > TC. Tuy nhiên mô hình này ch áp d ng ư c cho các s t t cách i n t và các kim lo i t hi m có l p i n t f chưa l p y ho c các kim lo i s t t mà i n t c a chúng n m r t g n nhau, nh ng trư ng h p khác (các kim lo i s t t và h p kim s t t mà trong chúng các i n t d n óng góp chính vào t hóa) thì ph i v n d ng thêm mô hình d i năng lư ng (khi ó các i n t b t p th hóa, t o thành các d i năng lư ng) và tương tác trao i gián ti p thông qua m t i n t khác (ion) m i có th gi i thích ư c. M t khác lý thuy t Weiss v trư ng phân t cũng ch thích h p cho trư ng h p nhi t thư ng ho c cao g n b ng nhi t Curie, còn nhi t th p ho c r t th p(g n 0K) thì ph i nh t i phương pháp sóng spin (magnon) gi i thích. Cũng c n nói thêm r ng các nguyên t mà các l p i n t ư c l p y và tích phân trao i có giá tr dương d n t i s nh hư ng song song c a
  19. 319 Chương 15: V T LI U T các spin là i u ki n c n và xu t hi n tính s t t . Chúng ta s còn tr l i v n này ph n sau. §15.5 CH T PH N S T T VÀ FERI T Tương t như s t t , ph n s t t và feri t (ferit) là các ch t ư c c u t o t nh ng ômen t , có tr t t t và t tính r t m nh. Nhưng ph n s t t các mômen t nguyên t có giá tr b ng nhau nhưng nh hư ng i song song v i nhau t ng ôi m t nên mômen t t ng c ng c a v t luôn luôn b ng không khi không có t trư ng ngoài. Còn ferit các mômen t cũng i song song nhưng giá tr c a chúng l i không b ng nhau nên mômen t nguyên t t n c ng không bù tr l n nhau do ó t hóa toàn ph n trong v t luôn khác không. Ta s tìm l i gi i áp cho nh ng hi n tư ng này. 1 – Ch t ph n s t t : ph n trên, trình b y v ch t s t t , ã ưa ra tích phân trao i Jij, c trưng cho năng lư ng tương tác trao i hay xác su t trao i gi a các i n t i và j c a hai nguyên t a và b trong v t th . i lư ng này có th ư c xác nh b ng bi u th c sau: J ij = ∫ ψ * (i )ψ * ( j)Vψ a (i )ψ b ( j)dq i dq j (15.55) a b ây ψ và ψ * là các hàm sóng và ánh x c a nó, V là toán t năng lư ng tương tác gi a hai nguyên t , q là i n tích c a i n t . Giá tr c a Jij có th r r dương ho c âm. Khi Jij > 0 các spin nh hư ng song song v i nhau ( Si ↑↑ S j ), r r v t li u là s t t . Khi Jij < 0, các spin i song song ( Si ↑↓ S j ), v t li u là ph n s tt . Tính ch t ph n s t t có nhi u v t li u như các h p ch t MnO, MnS, MnTe, FeF2, FeO, CoO…, các kim lo i t hi m như Ce, Nd, Sm, Tu…, m t s kim lo i nhóm chuy n ti p (nhóm s t) như Mn, Cr. Th c nghi m ã ch ra r ng các nguyên t l p chuy n ti p có l p v i n t d không l p y, tích phân trao i ph thu c tr c ti p vào t s a/d, trong ó a là kho ng cách gi a các nguyên t (hay h ng s m ng tinh th ) còn d là bán kính qu o l p trong không l p y. Trên hình 15.17 mô t m i quan h gi a tích phân trao i J và t s a/d c a các nguyên t nhóm chuy n ti p, ta th y khi a/d > 1,5 tích phân J có giá tr dương, tương ng v i nó có các ch t s t t Fe, Co và Ni, v i a/d < 1,5 có J < 0, khi ó Mn, Cr… là ph n s t t . B ng cách nào ó làm tăng h ng s m ng c a Mn a/d > 1,5 thì Mn có th tr thành s t t . Th c nghi m ch ng t i u này: khi pha vào Mn m t lư ng nh nitơ s làm tăng h ng s m ng c a Mn và nó nh n ư c tính s t t . nhi u h p ch t khác c a Mn như MnCuAl, MnSb, MnBi…cũng bi u th c tính này. Trong th c t ngư i ta có th s d ng ph nhi u x neutron xác nh s s p x p c a các mômen t ph n s t t . Hình 15.18 mô t c u trúc t c a
  20. 320 i Cương – T p I: Cơ – Nhi t - i n Giáo Trình V t Lý MnO ư c xác nh b ng phương pháp ph nhi u x neutron. S phân b tr t t c a mômen t như v y ch có vùng nhi t th p hơn m t nhi t TN, ư c g i là nhi t Néel. Như v y có th nói v t li u ph n s t t t o thành t hai phân m ng b t hóa ngư c chi u nhau: MA = - MB (15.56) Các ion t trong các phân m ng này không tương tác trao i tr c ti p v i nhau mà thông qua m t ion th 3, ch mg h n MnO các ion t Mn2+ tách r i nhau b i ion không t O2-. M t cách t ng quát có th coi tinh th Hình 15.17: S ph thu c c a tích ph n s t t g m hai phân m ng s t t l ng vào nhau, sao cho t t c các ion phân trao i J vào t s gi a h ng s m ng a và bán kính d qu o lân c n g n nh t c a phân m ng th không l p y a/d. nh t là nh ng ion c a phân m ng th hai và ngư c l i. Trong m i phân m ng các spin cùng chi u v i nhau. G i phân m ng 1 có mômen t spin hư ng lên trên, phân m ng 2 có mômen t spin hư ng xu ng dư i, tương ng v i chúng có các tích phân trao i trong m i phân m ng J11, J22 và gi a các phân m ng v i nhau là J12, J21. Ta coi J11>0; J22>0; J12
nguon tai.lieu . vn