Xem mẫu

  1. Tuyển tập Hội nghị Khoa học thường niên năm 2019. ISBN: 978-604-82-2981-8 NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT QUANG CỦA CÁC CẤU TRÚC DẠNG ĐAI ZnS PHA TẠP Mn2+ CHẾ TẠO BẰNG PHƯƠNG PHÁP BỐC BAY NHIỆT Nguyễn Văn Nghĩa Trường Đại học Thủy lợi, email: nghiangvan@tlu.edu.vn 1. GIỚI THIỆU CHUNG 3. KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU II VI ZnS là các bán dẫn thuộc nhóm A B có vùng cấm thẳng, độ rộng vùng cấm lớn (~3,7 eV), năng lượng liên kết exciton lớn (~39 meV) [1]. Với những đặc điểm đó, ZnS thích hợp cho ứng dụng chế tạo các linh kiện điện tử như đi-ốt phát xạ tử ngoại, màn hình hiển thị, cảm biến [1]. Trong phổ huỳnh quang của các cấu trúc ZnS thường xuất hiện dải phát xạ xanh lục và xanh lam; khi pha tạp Mn2+, dải phát quang vàng cam thường xuất hiện do chuyển mức 4T1 - 6A1 của ion này [1-2]. Nhờ vào việc xuất hiện các dải phát xạ mới mà tiềm năng ứng dụng của ZnS được mở rộng hơn, nhất là trong việc chế tạo các đi-ốt phát ánh sáng trắng. Trong bài báo này, chúng tôi pha tạp Mn2+ vào các cấu trúc ZnS đồng thời nghiên cứu ảnh hưởng của nồng độ ion Mn2+ lên tính chất quang của các cấu trúc thu được. 2. PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU Các mẫu ZnS và ZnS pha tạp Mn2+ được chế tạo bằng phương pháp bốc bay nhiệt, sử dụng tiền chất là muối MnCl2.4H2O và bột ZnS (Sigma Aldrich 97,5%) với các tỉ lệ mol lần lượt là 0:1, 0,25:1, 0,4:1 và 1:1. Các đế lắng đọng vật liệu là silic phủ lớp vàng dày 10 nm. Thí nghiệm tiến hành trong lò ống nằm ngang sử dụng Ar làm khí mang. Nhiệt độ tâm lò được đặt ở 1100 oC, thời gian bốc bay 30 phút, lưu lượng khí Ar 100 cm3/phút, tốc độ gia nhiệt 10 oC/phút. Các phép đo đạc và phân tích đặc điểm cũng như tính chất của các mẫu chế tạo được sử dụng gồm SEM, Hình 1. Ảnh SEM và phổ EDS EDS, XRD và PL. của các cấu trúc ZnS pha tạp Mn2+ 579
  2. Tuyển tập Hội nghị Khoa học thường niên năm 2019. ISBN: 978-604-82-2981-8 Ảnh SEM (các hình chèn trong Hình 1) đến các nút khuyết O [1],[4]. Khi tăng dần tỉ cho thấy các cấu trúc có dạng đai với bề rộng lệ pha tạp, dải phát xạ tử ngoại có cường độ cỡ μm. Trong khi bề mặt của các đai không giảm xuống và gần như bị dập tắt ở tỉ lệ 1:1, pha tạp là nhẵn thì bề mặt của các đai pha tạp điều đó chứng tỏ chất lượng kết tinh của ZnS, trở nên gồ ghề và bị nhám. Thành phần ZnO bị suy giảm theo tỉ lệ tiền chất pha tạp. nguyên tử của các đai xác định từ phổ EDS (Hình 1) cho thấy tỉ lệ Mn tăng dần khi tăng nồng độ tiền chất pha tạp là muối MnCl2. Hình 3. Phổ huỳnh quang của các đai Ở tỉ lệ pha tạp 0,25:1, trong vùng nhìn thấy Hình 2. Giản đồ XRD của các đai bị tách thành hai dải phát xạ, một dải xanh Để xác định pha tinh thể có trong các đai, lam có đỉnh ở 452 nm thường do các nút giản đồ nhiễu xạ tia X được tiến hành đo khuyết Zn hoặc Zn điền kẽ [1], dải xanh lục (Hình 2), kết quả cho thấy tồn tại đồng thời còn lại xung quanh 518 nm thường do các nút hai pha ZnS và ZnO cấu trúc lục giác trên các khuyết O [4]. Tiếp tục tăng tỉ lệ tiền chất tạp đai chưa pha tạp (phù hợp với các thẻ chuẩn lên đến 0,4:1, hai dải phát xạ này đều có tương ứng JCPDS số 36-1450 và 36-1451). cường độ giảm, đồng thời xuất hiện dải vàng - Khi tăng dần tỉ lệ mol của tiền chất MnCl2, cam ở 574 nm đặc trưng cho chuyển mức 4T1 pha ZnO có xu thế biến mất. Ở tỉ lệ pha tạp - 6A1 của ion Mn2+ [2]. Ở tỉ lệ pha tạp 1:1, dải từ 0,4:1 trở lên chỉ còn pha ZnS cấu trúc lục phát xạ xanh lục gần như bị dập tắt hoàn toàn, giác. Nguyên nhân có thể do khi pha tạp Mn, đồng thời dải phát xạ vàng - cam có cường độ pha ZnO kết tinh kém hơn nên không xuất tăng mạnh. Trong phổ huỳnh quang chỉ còn hiện các đỉnh nhiễu xạ ứng với pha này. dải này và dải phát xạ lam. Việc xuất hiện dải Để nghiên cứu tính chất quang của các đai vàng cam có cường độ mạnh cùng với các dải thu được, phổ huỳnh quang được tiến hành lục và lam mở ra triển vọng ứng dụng của vật đo ở nhiệt độ phòng. Hình 3 biểu diễn kết liệu ZnS và ZnS pha tạp Mn trong việc chế quả đo phổ huỳnh quang của các mẫu thu tạo đi-ốt phát ánh sáng trắng. được. Với mẫu không pha tạp, tồn tại đồng 4. KẾT LUẬN thời hai dải phát xạ chính, dải phát xạ tử ngoại do chuyển mức vùng - vùng đặc trưng Trong bài báo này, chúng tôi đã trình bày của các cấu trúc ZnS, ZnO và chỉ xuất hiện ở kết quả chế tạo các cấu trúc dạng đai ZnS và các mẫu có chất lượng kết tinh tốt [3], dải ZnS pha tạp Mn2+ bằng phương pháp bốc bay phát xạ xanh lục trong vùng ánh sáng nhìn nhiệt. Kết quả nghiên cứu cho thấy thành thấy có tâm ở 493 nm có thể do các nút phần và pha của các đai chế tạo được chứa khuyết S, S dư trên bề mặt hoặc liên quan các nguyên tố của tiền chất. Phổ huỳnh quang 580
  3. Tuyển tập Hội nghị Khoa học thường niên năm 2019. ISBN: 978-604-82-2981-8 của các đai này trong vùng nhìn thấy có các [2] P. F. Smet, K. W. Meert, and D. Poelman, dải lam, lục và vàng cam. Dải vàng cam có “Excitation energy dependence of the life cường độ tăng dần khi tăng tỉ lệ tiền chất pha time of orange emission from Mn- doped tạp. Các dải phát xạ của các cấu trúc thu được ZnS nanocrystals,” J. Lumin., vol. 199, no. mở ra tiềm năng ứng dụng của vật liệu ZnS February, pp. 39–44, 2018. [3] Y. Chang, M. Wang, X. Chen, S. Ni, and và ZnS pha tạp Mn trong việc chế tạo các W. Qiang, “Field emission and linh kiện quang điện tử như đi-ốt phát ánh photoluminescence characteristics of ZnS sáng trắng. nanowires via vapor phase growth,” Solid State Commun., vol. 142, no. 5, pp. 295– 5. TÀI LIỆU THAM KHẢO 298, 2007. [1] X. Fang et al., “ZnS nanostructures: From [4] D. Q. Trung, N. Tu, N. D. Hung, and P. T. synthesis to applications,” Prog. Mater. Huy, “Probing the origin of green emission Sci., vol. 56, no. 2, pp. 175–287, 2011. in 1D ZnS nanostructures,” J. Lumin., vol. 169, pp. 165–172, 2016. 581
nguon tai.lieu . vn