- Trang Chủ
- Hoá học
- Cấu trúc, vi cấu trúc và hoạt tính quang xúc tác của vật liệu TiO2 pha tạp Ag chế tạo bằng phương pháp thủy nhiệt
Xem mẫu
- Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 2(57)-2022
CẤU TRÚC, VI CẤU TRÚC VÀ HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC
CỦA VẬT LIỆU TiO2 PHA TẠP Ag CHẾ TẠO
BẰNG PHƯƠNG PHÁP THỦY NHIỆT
Huỳnh Duy Nhân(1)
(1) Trường Đại học Thủ Dầu Một
Ngày nhận bài 20/03/2021 ; Ngày phản biện 30/05/2021; Chấp nhận đăng 30/10/2021
Liên hệ Email: nhanhd@tdmu.edu.vn
https://doi.org/10.37550/tdmu.VJS/2022.02.295
Tóm tắt
TiO2 nanô được tổng hợp bằng phương pháp thủy nhiệt, mẫu được pha tạp x% wt
Ag2O, với x = 0; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8. Các mẫu được nung ở 6500C trong 15 phút. Cấu
trúc và vi cấu trúc được nghiên cứu bằng kỹ thuật XRD, FESEM cho thấy các mẫu TiO2
pha tạp Ag đều thuần anatase, hạt kích thước hạt nhỏ nhất là 33,4nm và có cấu trúc các
hạt xen lẫn với các ống. Hoạt tính quang xúc tác được đo bằng phổ UV-Vis và mật độ
quang qua khả năng phân hủy xanh Methylene. Các mẫu được chiếu bằng ánh sáng mặt
trời và mẫu có thành phần 0,8% wt Ag2O có hoạt tính quang xúc tác mạnh nhất.
Từ khóa: cấu trúc, pha tạp Ag, quang xúc tác, siêu âm – thủy nhiệt, TiO2 nano, vi cấu trúc
Abstract
STRUCTURE, MICROSTRUCTURE AND PHOTOCATALYTIC ACTIVITY OF
Ag-DOPED TiO2 MATERIALS FABRICATED BY HYDROTHERMAL METHOD
Nano TiO2 were synthesized by hydrothermal method, the samples are doped for
x % wt Ag2O , with x = 0.1, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8. The samples were heated at 6500C for 15
minutes. Structure and microstructure was studied by XRD, FESEM techniques; they
showed that all of Ag dopped samples are single anatase phase, the smallest particle
size is 33,4nm and they have structure of particles mixing with the tubes. Photocatalytic
activity was measured by UV-Vis spectra and the optical density by degrading
capability to blue Methylene. The samples were irradiated by sunlight and the sample
with composition is 0.8% wt Ag2O has photocatalytic activity the strongest.
1. Mở đầu
Ô nhiễm môi trường nói chung, ô nhiễm môi trường nước nói riêng đang là một
vấn đề toàn cầu. Nguồn gốc ô nhiễm môi trường nước chủ yếu là do các nguồn nước
thải không được xử lý, thải trực tiếp ra môi trường bao gồm từ các hoạt động sản xuất
công nghiệp, nông nghiệp, nuôi trồng thủy hải sản, sinh hoạt, vui chơi giải trí… Trong
71
- http://doi.org/10.37550/tdmu.VJS/2022.02.295
đó, nước thải từ các hoạt động công nghiệp, nông nghiệp, nuôi trồng thủy hải sản có ảnh
hưởng nhiều nhất đến môi trường do tính đa dạng và phức tạp của nó. Trong nước thải
công nghiệp, thành phần khó xử lý nhất là chất hữu cơ khó phân hủy sinh học. Với bản
chất khó phân hủy bởi vi sinh, tồn tại bền vững trong môi trường, chất hữu cơ khó phân
hủy sinh học sẽ là mối nguy hại lâu dài tới sức khỏe con người và môi trường.
Để giải quyết được những vấn đề trên, phản ứng quang xúc tác đang thu hút nhiều
sự quan tâm trong lĩnh vực nghiên cứu ứng dụng. Trong đó TiO2 pha tạp với các kim loại
như Fe, Ag, V và Cu làm tăng khả năng quang xúc tác. Điều này được giải thích bởi khả
năng của các vật liệu biến thể Titania đã làm giảm giá trị khoảng cách năng lượng vùng
cấm và tăng tỷ lệ sinh cặp điện tử - lỗ trống dưới kích thích của bức xạ ánh sáng Mặt Trời
so với trong trường hợp của TiO2 tinh khiết (Cam Loc Luu và cs., 2010). Trong số những
vật liệu nanô đó thì TiO2 pha tạp Ag kích thước nanô đã và đang thu hút rất nhiều sự quan
tâm nghiên cứu do những ứng dụng tuyệt vời của nó trong các lĩnh vực như chuyển đổi
năng lượng mặt trời, xử lý nước thải, sơn tự làm sạch, diệt khuẩn, làm sạch môi trường.
Có rất nhiều phương pháp để chế tạo TiO2 nanô pha tạp Ag như sol-gel (Kontos và
cs., 2005; Vo Thi Thu Nhu và cs., 2018), vi sóng (Truong Van Chuong và cs., 2008), thủy
nhiệt (Truong Van Chuong và cs., 2008). Tuy nhiên phương pháp kết hợp siêu âm - thủy
nhiệt là một trong những phương pháp hiện nay được các nhà khoa học trong và ngoài nước
quan tâm. Vì nó có thể chế tạo TiO2 pha tạp Ag có cấu trúc ống nanô với đường kính nhỏ,
diện tích bề mặt cao, hoạt tính quang xúc tác mạnh. Ưu điểm nổi bật của phương pháp này
có thể xuất phát từ những hóa chất TiO2 thương mại rẻ tiền, mang nhiều lợi ích về kinh tế.
2. Thực nghiệm
2.1. Vật liệu
Nguồn vật liệu TiO2 xuất phát ban đầu là vật liệu thương mại KA – 100 (made in
Korea) dạng anatase. Bột Ag2O (99,8%) dùng để pha tạp. NaOH (99%) được dùng làm
dung môi trong quá trình thủy nhiệt. HCl (98%) dùng để lọc rửa sản phẩm sau khi thủy
nhiệt. Nước chưng cất và giấy quỳ kiểm tra độ PH.
2.2 Phương pháp chế tạo
Khuấy Thủy nhiệt 200 0C
gia nhiệt – 10 giờ
4 g TiO2 + 100ml 1giờ Cho dd vào bình Rửa tủa bằng nước
dd NaOH 10M Teflon 900C + khuấy từ
Cân Ag2O với tỉ
lệ thích hợp Rửa sản phẩm
trong dd HCl 0,1M
Nung 650 0C Nghiền trộn Sấy nhiệt 600C
Sản phẩm - 15 phút Thu được sản phẩm
nanô TiO2 hỗn hợp nanô TiO2.nH2O – 12 giờ
- Ag
Hình 1. Quy trình chế tạo bột nanô TiO2 pha tạp Ag bằng phương pháp thủy nhiệt
72
- Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 2(57)-2022
Cân 4g bột TiO2 thương mại chủ yếu dạng anatase cho vào cốc thủy tinh chứa 100ml
dung dịch NaOH 10M. Dung dịch này được tiếp tục khuấy từ và gia nhiệt ở 900C trong thời
gian 1 giờ. Dung dịch sau đó được đưa vào bình Teflon để thủy nhiệt ở 2000C trong 10 giờ.
Sản phẩm thu được sau quá trình thủy nhiệt được lọc và rửa trong nước đun nóng
ở 90 C kết hợp khuấy từ. Sau đó tiếp tục rửa trong dung dịch HCl 0,1M nhiều lần. Sản
0
phẩm được sấy nhiệt ở 600C trong 12 giờ thu được sản phẩm là nanô TiO2.nH2O.
Cân Ag2O theo các tỉ lệ 0.1, 0.2, 0.4, 0.6 và 0.8 về khối lượng và trộn
nghiền với TiO2.nH2O. Tương ứng với các nồng độ Ag2O, chúng tôi ký hiệu các mẫu
lần lượt là M1, M2, M3, M4 và M5 (trong đó mẫu M0 không pha tạp Ag). Sau đó nung
các mẫu ở nhiệt độ 6500C trong 15 phút với tốc độ gia nhiệt 50C/phút. Kết quả ta thu
được bột nanô TiO2 pha tạp Ag (hình 2).
2.3. Phương pháp đo
Cấu trúc và thành phần pha của bột nanô TiO2 pha tạp Ag được đo bằng máy
nhiễu xạ tia X (XRD –Siemen D-5005) với tia bức xạ là Cu-K ( = 1,54056 A0) và
bước quét là 0,030. Vi cấu trúc, hình dạng và kích thước hạt đo bằng kính hiển vi điện tử
quét hiệu ứng trường (FESEM – Hitachi S 4800).
Khả năng phân hủy chất màu xanh Methylene của bột nanô TiO2 pha tạp Fe được
kiểm chứng qua phổ UV-Vis (T80+ UV-VIS Spectrometer) và đo mật độ quang trên
máy Spectronic 21D.
3. Kết quả và thảo luận
3.1 Cấu trúc và sự hình thành pha của TiO2 pha tạp Ag
A
A
A A A
TiO2 – 0,8% wt Ag2O
TiO2 – 0,6% wt Ag2O
TiO2 – 0,4% wt Ag2O
TiO2 – 0,2% wt Ag2O
R
TiO2 – 0,1% wt Ag2O
R R
TiO2
20 30 40 50 60 70
2-theta
Hình 2. Giản đồ nhiễu xạ tia X của bột nanô TiO2 pha tạp Ag
73
- http://doi.org/10.37550/tdmu.VJS/2022.02.295
Hình 3 là giản đồ nhiễu xạ tia X của TiO2 và TiO2 pha tạp Ag với nồng độ pha tạp
lần lượt 0,1%; 0,2%; 0,4%; 0,6% và 0,8% về khối lượng của Ag2O.
Từ giản đồ trên, chúng ta thấy mẫu TiO2 không pha tạp có tồn tại pha rutil
nhưng các mẫu TiO2 pha tạp Ag không thấy sự có mặt của pha rutil. Điều này có thể nói
là do ảnh hưởng của tạp Ag dẫn đến sự ngăn cản quá trình chuyển pha từ anatase sang
rutil. Ngoài ra các đỉnh nhiễu xạ tại vị trí 2 = 25,28; 37,78; 48,05; 53,84 và 55,01
tương ứng với cấu trúc tinh thể TiO2 anatase.
Sử dụng phương trình Sherrer để tính kích thước trung bình của các hạt tinh thể:
K
D= (1)
1c os
Trong đó: K = 0.9; λ - bước sóng của tia X: ( = 0.154056nm; β1 của độ rộng bán
cực đại tương ứng với góc nhiễu xạ θ; D - kích thước hạt tinh thể.
Tính cho cực đại anatase (101). Từ phương trình trên chúng tôi tính được cỡ hạt
tinh thể của các mẫu nung ở 650 C trong 15 phút ở bảng 1.
Bảng 1. Cỡ hạt tinh thể tính theo cường độ nhiễu xạ tia X
Kí hiệu mẫu Độ rộng bán phổ vạch
Mẫu Cỡ hạt (nm)
(101) (rad)
TiO2 M0 0,0061 23,3
TiO2 – 0,1% wt Ag2O M1 0,0095 14,8
TiO2 – 0,2% wt Ag2O M2 0,0044 32,5
TiO2 – 0,4% wt Ag2O M3 0,0110 12,5
TiO2 – 0,6% wt Ag2O M4 0,0052 27,1
TiO2 – 0,8% wt Ag2O M5 0,0047 30,1
Kết quả trong bảng 1 cho thấy vật liệu TiO2 pha với 0,4% wt Ag2O (M3) có cỡ hạt
tinh thể là nhỏ nhất, trung bình khoảng 12,5nm.
3.2. Vi cấu trúc, hình dạng và kích thước hạt
Ảnh FESEM Các mẫu bột nanô TiO2 pha tạp Ag được nung nhiệt ở 6500C trong
15 phút.
Hình 3.a. Ảnh FESEM của Hình 3.b. Ảnh FESEM của TiO2 Hình 3.c. Ảnh FESEM của TiO2
TiO2 không pha tạp (M0) pha tạp 0.1 %wt Ag2O (M1) pha tạp 0.2 %wt Ag2O (M2)
74
- Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 2(57)-2022
Hình 3.d. Ảnh FESEM của TiO2 Hình 3.e. Ảnh FESEM của TiO2 Hình 3.f. Ảnh FESEM của TiO2
pha tạp 0.4 %wt Ag2O (M3) pha tạp 0.6 %wt Ag2O (M4) pha tạp 0.8 %wt Ag2O (M5)
Quan sát ảnh FESEM từ hình 4.a, 4.b, 4.c, 4.d, 4.e và 4.f của các mẫu TiO2 pha tạp Ag2O
ta thấy bên cạnh nanô TiO2 dạng ống còn có sự xuất hiện của nanô TiO2 dạng hạt.
Bảng 2. Kích thước hạt trung bình tính từ ảnh FESEM
Kí hiệu mẫu Kích thước hạt trung bình (nm)
M0 22,5
M1 53.4
M2 56.7
M3 33.4
M4 57.3
M5 57.1
3.3 Hoạt tính quang xúc tác của vật liệu TiO2 pha tạp Ag
Để thử khả năng quang xúc tác của vật liệu TiO2 pha tạp Ag đã chế tạo được.
Chúng tôi lần lượt lấy các mẫu M1, M2, M3, M4 và M5 cân mỗi mẫu 0,05g sau đó lần
lượt cho vào dung dịch xanh Methylene nồng độ 25mg/l (khoảng 7,8.10-5 M) và ký hiệu
các mẫu mới lần lượt là C, D, E, F và G, khuấy từ 15 phút trong bóng tối để đạt đến độ
cân bằng hấp phụ đồng đều và đưa đi chiếu dưới ánh sáng Mặt Trời trong các khoảng
thời gian 10, 20, 30, 40, 50, 60 phút. Sau đó lần lượt hút dung dịch bỏ vào lọ, đặt trong
hộp tối và đo mật độ hấp thụ quang.
Dựa vào độ hấp thụ ánh sáng của dung dịch, chúng ta xác định được nồng độ
của chất tan, từ đó xác định được mức độ phân hủy cửa các hợp chất khi sử dụng quá
trình quang xúc tác. Để tiện theo dõi hoạt tính quang xúc tác của sản phẩm tổng hợp
được, chúng tôi cho phân hủy các hợp chất hữu cơ có màu đậm như xanh Methylene.
Sau khi thực hiện quá trình chiếu mẫu dưới ánh sáng Mặt Trời, với độ rọi sáng
khoảng 90 Klx (đơn vị đo độ rọi), chúng tôi đo độ hấp thụ quang và từ đó suy ra nồng
độ các chất tan trong dung dịch theo công thức:
A
C= .C 0 (2)
A0
Trong đó C, A là nồng độ chất tan và độ hấp thụ quang dung dịch; C0, A0 nồng độ
và độ hấp thụ quang dung dịch chất làm chuẩn. Kết quả thu được bảng số liệu nồng độ
chất tan như sau:
75
- http://doi.org/10.37550/tdmu.VJS/2022.02.295
Bảng 3. Số liệu khảo sát tính chất quang xúc tác của vật liệu TiO2 pha tạp Ag
Thời gian chiếu sáng (phút)
Mẫu (nồng độ) Nồng độ % wt Ag2O
10 20 30 40 50 60
C 0,1 0.096 0.053 0.043 0.036 0.034 0.029
D 0,2 0.198 0.046 0.036 0.031 0.028 0.021
E 0,4 0.196 0.039 0.036 0.026 0.025 0.021
F 0, 6 0.096 0.047 0.036 0.035 0.022 0.018
G 0,8 0.198 0.048 0.021 0.02 0.016 0.016
Mẫu chuẩn (C0) Xanh Methylene 1,98 1,98 1,98 1,98 1,98 1,98
Từ bảng số liệu trên, chúng tôi vẽ được đồ thị sau:
Hình 4. Đồ thị Ln(C0/C) theo thời gian chiếu của các mẫu C, D, E, F và G
Từ bảng 3 ta tính hiệu suất quang xúc tác của vật liệu TiO2 pha tạp Ag khi cho
phân hủy xanh Methylene. Dựa vào đồ thị hình 5, ta có thể nhận thấy mẫu G có tính
quang xúc tác mạnh nhất.
Chúng tôi tiếp tục khảo sát phổ hấp thụ UV-Vis của mẫu G theo thời gian chiếu
ánh sáng Mặt Trời khác nhau (hình 6).
0
Hình 5. Phổ hấp thụ UV-Vis của TiO2 - Ag2O 0.8% Wt theo thời gian chiếu: chưa
chiếu (0), chiếu 10 phút (1), chiếu 20 phút (2), chiếu 30 phút (3), chiếu 40 phút (4)
76
- Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 2(57)-2022
Hình 6 là phổ UV-Vis của mẫu G khi chưa chiếu sáng và chiếu sáng trong các
khoảng thời gian 10, 20, 30, 40, 50 và 60 phút. Chúng ta thấy rằng, khi tăng thời gian
chiếu sáng, cường độ các đỉnh đều giảm xuống, chứng tỏ vật liệu chế tạo được có khả
năng phân hủy mạnh xanh Methylene. Sau thời gian chiếu sáng 60 phút, chất màu xanh
Methylene gần như bị phân hủy hoàn toàn. Từ các kết quả nghiên cứu trên một lần nữa
có thể khẳng định, các vật liệu TiO2 pha tạp Ag có khả năng quang xúc tác mạnh trong
vùng phổ ánh sáng Mặt Trời.
Như vậy, vật liệu nanô TiO2 pha tạp Ag có hoạt tính quang xúc tác mạnh hơn
nanô TiO2 khi chiếu bằng ánh sáng Mặt Trời. Vì khi pha tạp Ag vào TiO2 tạo ra tâm
Ag(I) có vai trò như các bẫy electron nông, làm suy giảm độ rộng năng lượng vùng cấm
và tăng cường hấp thụ photon trong vùng ánh sáng khả kiến, tạo điều kiện sinh cặp
electron – lỗ trống, gây phản ứng tạo ra các gốc O2-, OH-, OH• từ O2, H2O và dễ dàng
phân hủy nhanh xanh Methylene. Số lượng khác nhau của tạp Ag(I) trong TiO2 sẽ ảnh
hưởng đến việc nâng cao tác dụng quang của chất quang xúc tác, phụ thuộc vào cách
điều chế và thay đổi thành phần.
4. Kết luận
Bằng phương pháp thủy nhiệt, chúng tôi đã chế tạo thành công nanô TiO2 pha
tạp Ag. Phương pháp này vật liệu xuất phát là TiO2 thương mại KA – 100 (made in
Korea) có giá thành rẻ, dễ chế tạo và có tính lặp lại cao.
Bột nanô TiO2 pha tạp Ag nung ở nhiệt độ 6500C trong 15 phút, cấu trúc có
dạng thuần anatase và vi cấu trúc có dạng ống xen kẻ với hạt, kích thước hạt nhỏ nhất
khoảng 33.4nm đối với mẫu TiO2 pha tạp 0.4 %wt Ag2O.
Hoạt tính quang xúc tác của nanô TiO2 pha tạp Ag được khảo sát khi cho phân
hủy xanh Methylene bằng cách chiếu ánh sáng Mặt Trời, mẫu TiO2 pha tạp 0.8% wt
Ag2O, nung ở nhiệt độ 6500C trong 15 phút có hoạt tính quang xúc tác mạnh nhất, xanh
Methylene bị phân hủy hoàn toàn khi chiếu ánh sáng Mặt Trời 60 phút. Đây là quy trình
công nghệ chúng tôi cần lựa chọn để chế tạo TiO2 pha tạp Ag.
TÀI LIỆU THAM KHẢO
[1] A.I. Kontos, I.M. Arabatzis, D.S. Tsoukleris, A.G. Kontos, M.C. Bernard, D.E. Petrakis, P.
Falaras (2005). Efficient photocatalysts by hydrothermal treatment of TiO2. Catalysis Today
101, 275-281.
[2] Cam Loc Luu, Quoc Tuan Nguyen and Si Thoang Ho (2010). Synthesis and characterization
of Fe – doped TiO2 photocatalyst by the sol – gel method. Adv. Nat. Sci: nanotechnol, 1,
015008(5pp).
[3] Funda Sayilkan, Meltem Asilturk, Sadiye Sener, Sema Erdemoglu, Murat Erdemoglu and
Hikmet Sayilkan (2007). Hydrothermal Synthesis Characterization and Photocatalytic Activity
of Nanosized TiO2 Based Catalysts for Rhodamine B Degradation. Turk J Chem, 31, 211-221.
77
- http://doi.org/10.37550/tdmu.VJS/2022.02.295
[4] Hồ Sĩ Thoảng và Trần Mạnh Trí (2009). Năng lượng cho thế kỷ 21- những thách thức và
triển vọng. NXB KH & KT, Hà Nội.
[5] Ma Yutao, Lin Yuan, Xiao Xurui, Li Xueping, Zhou Xiaowe (2005). Synthesis of TiO2
nanotubes film and its light scattering property. Chinese Science Bulletin, 50(18),1985-
1990.
[6] Sara Baldassari, Sridhar Komarneni, Emilia Mariani, Carla Villa (2005). Microwave-
hydrothermal process for the synthesis of rutile. Materials Research Bulletin 40, 2014-2020.
[7] Truong Van Chuong, Le Quang Tien Dung and Nguyen Van Nghia (2008). Ultrasonic –
hydrothermal synthesis of nanocrystalline TiO2. Proceeding of APCTP – ASIAN workshop
on Advanced materials Science and Nanotechnology, 574-577.
[8] Truong Van Chuong, Le Quang Tien Dung, Dinh Quang Khieu (2008), Synthesis of Nano
Titanium Dioxide and Its Application in Photocatalysis, Journal of the Korean Physical
Society, 52(5), 1526-1529.
[9] Trương Văn Chương, Lê Quang Tiến Dũng (2008). Nghiên cứu phát triển phương pháp
siêu âm – vi sóng chế tạo vật liệu sắt điện, áp điện trên cơ sở PZT có cấu trúc nanô (đề tài
nghiên cứu cơ bản trong khoa học tự nhiên, mã số 409006, đề tài cấp nhà nước).
[10] Veda Ramaswamy, N.B. Jagtap, S. Vijayanand, D.S. Bhange, P.S. Awati (2008).
Photocatalytic decomposition of methylene blue on nanocrystalline titania prepared by
different methods. Materials Research Bulletin 43, 1145–1152.
[11] Vo Thi Thu Nhu, Huynh Nguyen Anh Tuan, Do Quang Minh, Nguyen Quoc Hien (2018).
Synthesis of Ag nano/TiO2 by γ-irradiation and optimisation of photocatalytic degradation
of rhodamine B. International Journal of Nanotechnology, 15(1/2/3), 118-134.
[12] Wenzhong Wang, Oomman K. Varghese, Maggie Paulose, and Craig A. Grimes, Qinglei
Wang and Elizabeth C. Dickey (2004). A study on the growth and structure of titania
nanotubes. J. Mater. Res., 19(2), 417-422.
[13] Xiaobo Chen, Amuel S.Mao (2007). Titanium dioxide namomaterials: Synthesis,
Properties, Modifications, và Applications. Chem.Rev, 2891-2959.
[14] Y. Lan, X. Gao, H. Zhu, Zh. Zheng, T. Yan, F. Wu, S.P. Ringer and D. Song (2005).
Titanate nanotubes and nanorods prepared from rutile powder. Adv. Funct. Mater, 15,
1310 -1318
[15] YAN You-Juna, QIU Xiao-Qinga, WANG Hui, LI Li-Pinga và LI Guang-She (2008).
H2O2-Promoted Size Groklh of Sulfated TiO2 Nanocrystals. Chinese J. Struct. Chem, 27(5),
622- 628.
[16] Yanfeng Gao, Yoshitake Masuda, Won-Seon Seo, Hiromichi Ohta, Kunihito Koumoto
(2004). TiO2 nanoparticles prepared using an aqueous peroxotitanate solution. Ceramics
International 30, 1365-1368.
[17] Zhijie Lia, Bo Hou, Yao Xua, Dong Wua, Yuhan Suna, Wei Huc, Feng Deng (2005).
Comparative study of sol–gel-hydrothermal and sol–gel synthesis of titania–silica
composite nanoparticles, Journal Of Solid State Chemistry 178, 1395-1405.
78
nguon tai.lieu . vn