Xem mẫu

  1. HOÁ H C ð I CƯƠNG ð NG HOÁ H C N i Dung C n Hi u Bi t: 1- V n t c ph n ng, phương trình ñ ng h c, h ng s v n t c ph n ng. 2- B c ph n ng, năng lư ng ho t hoá, phương trình Arrhenius. 3- Phương trình ph n ng b c nh t, b c hai. 4- Th i gian bán hu (half-life). 5- nh hư ng c a nhi t ñ , n ng ñ ñ n v n t c ph n ng. 6- Cơ ch ph n ng. 7- nh hư ng c a xúc tác ñ n v n t c ph n ng. NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  2. HOÁ H C ð I CƯƠNG ð NG HOÁ H C ð ng h c (kinetics = from a Greek stem meaning “to move”) - Nghiên c u v n t c ph n ng, di n bi n ñ xác ñ nh cơ ch , ñi u khi n ph n ng. ð ph n ng x y ra - Phân t va ch m có hi u qu , năng lư ng t o ra t liên k t m i hình thành. - Va ch m hi u qu theo ñúng hư ng. V n t c ñư c xác ñ nh t v n t c c a giai ño n ch m c a cơ ch ph n ng - Chu i các giai ño n ph n ng ñư c g i là cơ ch ph n ng . NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  3. HOÁ H C ð I CƯƠNG 1- V N T C PH N NG 1.1 ð nh nghĩa: - ð i lư ng cho bi t di n bi n nhanh, ch m c a ph n ng. - ðư c xác ñ nh b ng th c nghi m ño ñ gi m s mol ch t ñ u ho c ñ tăng s mol s n ph m trong m t ñơn v th i gian. 1.2 Phương trình ñ ng h c ph n ng A + B C + D ∆[A] ∆[B] ∆[C] ∆[D] d[A] Vtb = = = = V= ∆t ∆t ∆t ∆t dt NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  4. HOÁ H C ð I CƯƠNG 1- V N T C PH N NG 1.3 Nghiên c u th c nghi m ch ng minh V = k x [A]m x [B]n ði u quan tr ng c n lưu ý: các s mũ m, n trong phương trình v n t c trên không liên quan ñ n các h s cân b ng trong phương trình ph n ng. Va ch m hi u qu theo ñúng hư ng. NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  5. HOÁ H C ð I CƯƠNG 2- B C PH N NG N ng ñ b t ñ u các ch t ban ñ u ph n ng Th t thí nghi m V n t c (M. s-1) [NO] [O2] Thí nghi m 1 1,2 x 10-8 0,10 0,10 Thí nghi m 2 2,4 x 10-8 0,10 0,20 Thí nghi m 3 1,08 x 10-7 0,30 0,10 2 NO (k) + O2 (k) 2 NO2 (k) Xác ñ nh b c riêng ph n c a O2, xét 2 thí nghi m 1 và 2 2x = 2 (n ng ñ g p ñôi lu th a b c riêng ph n = v n t c g p ñôi) Xác ñ nh b c riêng ph n c a NO, xét 2 thí nghi m 1 và 3 3x = 9 (n ng ñ g p ba lu th a b c riêng ph n = v n t c g p chín) NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  6. HOÁ H C ð I CƯƠNG 2- B C PH N NG 1.1 Khái ni m b c riêng ph n, b c toàn ph n T k t qu th c nghi m ñưa ñ n k t qu V = k x [NO]2 x [O2]1 B c toàn ph n là 2 + 1 = 3 Xác ñ nh h ng s v n t c k, ch n b t kỳ k t qu thí nghi m t b ng trên V k= [NO]2 [O2]1 k không ph thu c n ng ñ k = 1,2 x 10-5 M-2 s-1 k ph thu c nhi t ñ V = 1,2 x 10-5 M-2 s-1 x [NO]2 x [O2]1 NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  7. HOÁ H C ð I CƯƠNG 2- B C PH N NG N ng ñ b t ñ u các ch t ban ñ u ph n ng Th t thí nghi m V n t c (M. s-1) [H2O2] (M) [I-] (M) Thí nghi m 1 2,3 x 107 1,0 x 10-2 2,0 x 10-3 Thí nghi m 2 4,6 x 107 2,0 x 10-2 2,0 x 10-3 Thí nghi m 3 6,9 x 107 3,0 x 10-2 2,0 x 10-3 Thí nghi m 4 4,6 x 107 1,0 x 10-2 4,0 x 10-3 Thí nghi m 5 6,9 x 107 1,0 x 10-2 6,0 x 10-3 I- 2 H2O2 ( l ) 2 H2O ( l ) + O2 (k) 2x = 2 (n ng ñ g p ñôi lu th a b c riêng ph n = v n t c g p ñôi) V = k x [H2O2]1 x [I-]1 NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  8. HOÁ H C ð I CƯƠNG 2- B C PH N NG Ph n ng t o phosgen CO (k ) + Cl2 (k) COCl2 (k) Th c nghi m cho bi t V = k x [CO]1 x [Cl2]3/2 NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  9. HOÁ H C ð I CƯƠNG NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  10. HOÁ H C ð I CƯƠNG NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  11. HOÁ H C ð I CƯƠNG 3-NĂNG LƯ NG HO T HOÁ ð ph n ng x y ra - Phân t va ch m có hi u qu , không ph i t t c phân t ñ u va ch m hi u qu . - Va ch m theo ñúng hư ng. - Năng lư ng t o ra t liên k t m i bù ñ p năng lư ng c n b gãy liên k t cũ. - Trư c khi SM chuy n thành P, năng lư ng t do c a h c n vư t qua A.E. T i sao ph n ng có năng lư ng ho t hoá (A.E.)? - Phân t va ch m, s p x p tr t t h làm phân t g n nhau, ñúng hư ng, làm tăng năng lư ng t do c a h , làm gi m entropy. NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  12. HOÁ H C ð I CƯƠNG 3-NĂNG LƯ NG HO T HOÁ - Năng lư ng t i thi u mà SM c n ph i có thêm so v i tr ng thái ban ñ u ñ t o ph n ng hoá h c ñư c g i năng lư ng ho t hoá. - T i tr ng thái năng lư ng cao c a SM g i là ph c ho t hoá. - Năng lư ng ho t hoá càng cao, v n t c càng ch m, k càng nh . - Phân t s c a ph n ng là s phân t SM c n ñ t o ph c ho t hoá. O N C l N O O - Va ch m theo ñúng hư ng. O N N O O C l NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  13. HOÁ H C ð I CƯƠNG 3-NĂNG LƯ NG HO T HOÁ 1 R H -I C Cl - 1 2 R R Starting Materials Ea I- + H C Cl 2 (Reactants) R ∆G0 Products 1 R I C H + Cl- Ti n trình ph n ng 2 R NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  14. HOÁ H C ð I CƯƠNG 3-NĂNG LƯ NG HO T HOÁ Ea không xúc tác Starting Materials Ea v i ch t xúc tác (Reactants) H2O2 ( l ) + I- ( l ) H2O ( l ) + OI- ( l ) ∆G0 Products Ti n trình ph n ng H2O2 ( l ) + OI- ( l ) H2O ( l ) + O2 (k) + I- ( l ) 2 H2O2 ( l ) 2 H2O ( l ) + O2 (k) NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  15. HOÁ H C ð I CƯƠNG 4- PHƯƠNG TRÌNH ARRHENIUS V n t c ph n ng tuỳ thu c nhi t ñ , khi nhi t ñ tăng các phân t chuy n ñ ng nhanh và va ch m nhi u, ñ ng năng tăng. Vì th , ph n va ñ ng hi u qu ñ vư t qua hàng rào năng lư ng ho t hoá cũng tăng theo nhi t ñ . In 1889, Svante Arrhenius ñưa ra công th c toán v m i liên h gi a T và k k = A x e -Ea/RT Ea = năng lư ng ho t hoá. R = 8,314 J/mol.K. T = nhi t ñ tuy t ñ i Kelvins. A là h s l thu c v n t c va ch m và h s ñ nh hư ng không gian. NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  16. HOÁ H C ð I CƯƠNG 4- PHƯƠNG TRÌNH ARRHENIUS L y logarithm t nhiên hai v c a k = A x e -Ea/RT ln k ln k = ln A – Ea/RT ln A Ea 1 Ea ln k = + ln A R R T Ea 1 1 lg k = + lg A 2,303R T T k1 Ea 1 1 ln = k2 R T2 T1 NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  17. HOÁ H C ð I CƯƠNG 4- PHƯƠNG TRÌNH ARRHENIUS Ví d : xác ñ nh năng lư ng ho t hoá c a ph n ng phân hu HI. Tính h ng s v n t c ph n ng ñó 600 0C. Bi t d li u Nhi t ñ (K) H ng s v n t c (M/s) 573 2,91 x 10-6 673 8,38 x 10-4 773 7,65 x 10-2 NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  18. HOÁ H C ð I CƯƠNG 4- PHƯƠNG TRÌNH ARRHENIUS Nhi t ñ (K) H ng s v n t c (M/s) ln k 1/T 573 2,91 x 10-6 - 12,75 0,00175 673 8,38 x 10-4 - 7,08 0,00149 773 7,65 x 10-2 - 2,57 0,00129 Xây d ng ñ th ñư ng th ng và xác ñ nh h s góc, - 22,200 K ln k Ea - 22,200 K = Ea = 184 kJ/mol 8,314 J/mol.K 1/T NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  19. HOÁ H C ð I CƯƠNG 4- PHƯƠNG TRÌNH ARRHENIUS k1 Ea 1 1 ln = k2 R T2 T1 2,91 x 10-6 M/s 184 J/mol 1 1 ln = k2 8,314 J/mol.K 873 K 573 K 2,91 x 10-6 M/s 2,91 x 10-6 M/s ln = - 13,20 = 1,85 x 10-6 k2 k2 k2 = 1,6 M/s NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
  20. HOÁ H C ð I CƯƠNG 4- PHƯƠNG TRÌNH ARRHENIUS Ví d : xác ñ nh năng lư ng ho t hoá c a ph n ng (J/mol). V n t c ph n ng ñư c nghiên c u t i hai nhi t ñ khác nhau, cho k t qu h ng s v n t c: Nhi t ñ (C) H ng s v n t c (M/s) 25 1,55 x 10-4 50 3,88 x 10-4 NK. 2009 – 2010 TS. ð NG VĂN HOÀI
nguon tai.lieu . vn